詳情
氟化石墨是現(xiàn)今國際上高科技、高性能、高效益的新型炭/石墨材料研究熱點(diǎn)之一,其性能、品質(zhì)獨(dú)特,是功能材料家族中的一朵奇葩。由于活潑性極高的劇毒單質(zhì)氣體氟是“氣相法”合成氟化石墨的關(guān)鍵原料,加之,合成氟化石墨的技術(shù)細(xì)節(jié)國外文獻(xiàn)披露極少,故“氣相法”合成氟化石墨不但有一定的危險(xiǎn)性,而且難度較高,迄今為止,國內(nèi)有關(guān)這方面的實(shí)際研究論文報(bào)道極少。
中文別名:聚氟化碳;氟化碳
英文名稱:Fluorographite polymer
英文別名:Graphite fluorinated; fluorine - methane (1:1)
CAS號(hào):51311-17-2
EINECS號(hào):257-131-3
分子式:CFx
分子量:54.0393
InChI:InChI=1/CH4.F2/c;1-2/h1H4;
2、用作電池、電極的活性材料。氟化石墨與非水系電解質(zhì)組合可制成高能量密度、高能輸出功率、長(zhǎng)儲(chǔ)存周期、高安全性能的新型電池,該電池能量為鋅、堿性電池的6-9倍。日本松下電池公司已有批量生產(chǎn),用于無線電發(fā)射機(jī)、測(cè)量設(shè)備、觀測(cè)氣球、捕魚浮標(biāo)和照明、電子手表、計(jì)算器等方面。另外,氟化石墨纖維可制造電子測(cè)試器的散熱材料;涂于有機(jī)物的表面制取吸音材料;加入碳纖維復(fù)合材料,可增強(qiáng)負(fù)載能力,降低材料表面溫度;加進(jìn)涂料可改善涂刷性能,具有極好的防水防油功能;憎水性好,用于圖象記錄、復(fù)制,色譜分析等。
3、合成方法
目前對(duì)氟化石墨合成方法的研究工作,正在廣泛深入地進(jìn)行之中。已有的合成方法,可分為以下幾種:
?。?)直接合成法
將固體碳和氣體氟在的范圍內(nèi)加熱合成。這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度。反應(yīng)效果的好壞,只和反應(yīng)物本身和反應(yīng)條件有關(guān),是早的合成方法。
?。?)催化合成法
在石墨和氟的反應(yīng)系統(tǒng)中,如果有微量的金屬氟化物如、、和存在時(shí),則在低于的條件下也能合成氟化石墨。金屬氟化物在這里起到了“催化”作用。制得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物。雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質(zhì),特別是導(dǎo)電率提高了一個(gè)數(shù)量級(jí)。所用設(shè)備和直接合成法相同。不過對(duì)所用的原料純度要求比較高。天然石墨含碳量要求大于//01;氟氣體純度要求為//02//31,其中4含量小于251,6小于71;純度要求大于/81,純度要求大于/81。
?。?)固體與固體合成法
前面兩種方法都是固體石墨和氣體氟合成,氣體氟是極毒物質(zhì),腐蝕性極強(qiáng),在高溫下反應(yīng),生產(chǎn)很不安全。日本有人研究出用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中,加熱至259.制得氟化石墨。這一合成方法,為安全生產(chǎn)氟化石墨提供了良好的條件,合成反應(yīng)是在管式電爐中的石英管內(nèi)進(jìn)行的。
(4)立式振動(dòng)反應(yīng)器合成法
在鎳制的反應(yīng)器底部,加裝一個(gè)振動(dòng)器,一方面使反應(yīng)物料混合均勻,另一方面能提高反應(yīng)速度,使產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量都能提高。和回轉(zhuǎn)反應(yīng)器比較,在工藝條件的控制上,大大地前進(jìn)了一步。
?。?)電解法
將碳素或石墨材料在無水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨。具體的說,在陽極和陰極之間使氫氟酸循環(huán),這樣可以連續(xù)地合成氟化石墨。本方法是在循環(huán)式電解裝置中完成的。電解過程的進(jìn)行,是通過控制反應(yīng)液的濃度、反應(yīng)溫度和導(dǎo)電劑添加量等實(shí)現(xiàn)的。
下面重點(diǎn)介紹:固相合成工藝、立式振動(dòng)反應(yīng)器工藝和電解法合成工藝。
?。?)石墨和氟固相合成工藝
對(duì)參與合成的原材料要求
含氟固相物質(zhì),主要是含碳、氟及氫的聚合物。也可以是含少量的硫、氧、氯,如四氟乙烯、六氯丙烯、聚乙酸乙烯樹脂螢石和乙烯基螢石等聚合物。或者為乙烯、氯三氟乙烯及共聚物等。
碳材料主要是碳和焦炭、木炭、石墨等,要求純度高。對(duì)兩種原料粒度要求為小于以下,以下更好。是粉碎到以下的微粉狀態(tài)。這樣容易分散混合均勻,有利于合成反應(yīng)的進(jìn)行。
反應(yīng)的條件
包括氟聚合物的種類、碳的種類及兩者的重量配比;惰性氣體、加熱溫度、反應(yīng)時(shí)間及產(chǎn)物使用要求等。反應(yīng)條件隨產(chǎn)品使用要求而不同。
一般情況下碳含量占—(質(zhì)量)。惰性氣體一般用氬、氖、氮、氦、氫等。比較理想的是氬和氮。這些氣體,在加原料之前先導(dǎo)入反應(yīng)器中,可加壓、減壓、常壓。比較理想的是左右。
反應(yīng)溫度應(yīng)控制在。/。低于/時(shí)反應(yīng)進(jìn)行很慢;高于/時(shí),產(chǎn)物發(fā)生分解反應(yīng),使產(chǎn)量降低和產(chǎn)生有毒氣體,給生產(chǎn)帶來難以解決的問題。理想的溫度范圍是。/,此時(shí)可以獲得的結(jié)果。
反應(yīng)時(shí)間,一般沒有很嚴(yán)格限制,可以從幾分鐘到幾小時(shí)。主要視反應(yīng)進(jìn)行的程度而定對(duì)特定的配方和使用目的,要通過試驗(yàn)研究確定反應(yīng)時(shí)間和其它條件的值。
合成工藝流程
隨固體碳原料的不同略有區(qū)別。下面分兩種情況介紹:
1、以石墨為原料的工藝流程:
石墨
水混合———脫水———干燥———爐內(nèi)反應(yīng)———冷卻———產(chǎn)品
工藝條件:石墨水溶液和聚四氟乙烯按1混合后,進(jìn)行脫水干燥入管式電爐加熱合成,經(jīng)23取出冷卻即得氟化石墨。加熱合成4,反應(yīng)效果。當(dāng)然聚四氟乙烯類原料,必須進(jìn)行微粉碎后,才能和石墨水溶液混合。
2、以碳黑為原料的工藝流程
碳黑
混合———壓片———管式電爐———冷卻———成品
工藝條件:將聚四氟乙烯和碳黑細(xì)粉按重量比5:1混合,再加壓成形為片狀,然后篇石墨與炭素制品分類加工的常用數(shù)據(jù)與計(jì)算入管式電爐并通氬氣適量,爐溫升到,反應(yīng)后取出冷卻,即得到粉狀的氟化石墨。
一、簡(jiǎn)介
中文名稱:氟化石墨中文別名:聚氟化碳;氟化碳
英文名稱:Fluorographite polymer
英文別名:Graphite fluorinated; fluorine - methane (1:1)
CAS號(hào):51311-17-2
EINECS號(hào):257-131-3
分子式:CFx
分子量:54.0393
InChI:InChI=1/CH4.F2/c;1-2/h1H4;
二、主要用途
1、氟化石墨是重要的無機(jī)非金屬材料,具有優(yōu)良的潤滑性,美國和日本研究表明,氟化石墨潤滑性能優(yōu)于通用的石墨和二硫化鉬,在干燥或潮濕高溫時(shí)(400-500度)摩擦系數(shù)更小,使用壽命更長(zhǎng)。由于氟化石墨的表面能低,它經(jīng)常與潤滑油、潤滑脂或樹脂混合使用,還可把氟化石墨粉末懸浮在潤滑油中或加到汽油中去。近幾年,在飛機(jī)、轎車的發(fā)動(dòng)機(jī)上有用氟化石墨做潤滑劑的趨勢(shì)。目前,日本的中央玻璃公司已開始生產(chǎn)懸浮有氟化石墨粉末的潤滑油。2、用作電池、電極的活性材料。氟化石墨與非水系電解質(zhì)組合可制成高能量密度、高能輸出功率、長(zhǎng)儲(chǔ)存周期、高安全性能的新型電池,該電池能量為鋅、堿性電池的6-9倍。日本松下電池公司已有批量生產(chǎn),用于無線電發(fā)射機(jī)、測(cè)量設(shè)備、觀測(cè)氣球、捕魚浮標(biāo)和照明、電子手表、計(jì)算器等方面。另外,氟化石墨纖維可制造電子測(cè)試器的散熱材料;涂于有機(jī)物的表面制取吸音材料;加入碳纖維復(fù)合材料,可增強(qiáng)負(fù)載能力,降低材料表面溫度;加進(jìn)涂料可改善涂刷性能,具有極好的防水防油功能;憎水性好,用于圖象記錄、復(fù)制,色譜分析等。
3、合成方法
目前對(duì)氟化石墨合成方法的研究工作,正在廣泛深入地進(jìn)行之中。已有的合成方法,可分為以下幾種:
?。?)直接合成法
將固體碳和氣體氟在的范圍內(nèi)加熱合成。這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度。反應(yīng)效果的好壞,只和反應(yīng)物本身和反應(yīng)條件有關(guān),是早的合成方法。
?。?)催化合成法
在石墨和氟的反應(yīng)系統(tǒng)中,如果有微量的金屬氟化物如、、和存在時(shí),則在低于的條件下也能合成氟化石墨。金屬氟化物在這里起到了“催化”作用。制得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物。雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質(zhì),特別是導(dǎo)電率提高了一個(gè)數(shù)量級(jí)。所用設(shè)備和直接合成法相同。不過對(duì)所用的原料純度要求比較高。天然石墨含碳量要求大于//01;氟氣體純度要求為//02//31,其中4含量小于251,6小于71;純度要求大于/81,純度要求大于/81。
?。?)固體與固體合成法
前面兩種方法都是固體石墨和氣體氟合成,氣體氟是極毒物質(zhì),腐蝕性極強(qiáng),在高溫下反應(yīng),生產(chǎn)很不安全。日本有人研究出用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中,加熱至259.制得氟化石墨。這一合成方法,為安全生產(chǎn)氟化石墨提供了良好的條件,合成反應(yīng)是在管式電爐中的石英管內(nèi)進(jìn)行的。
(4)立式振動(dòng)反應(yīng)器合成法
在鎳制的反應(yīng)器底部,加裝一個(gè)振動(dòng)器,一方面使反應(yīng)物料混合均勻,另一方面能提高反應(yīng)速度,使產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量都能提高。和回轉(zhuǎn)反應(yīng)器比較,在工藝條件的控制上,大大地前進(jìn)了一步。
?。?)電解法
將碳素或石墨材料在無水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨。具體的說,在陽極和陰極之間使氫氟酸循環(huán),這樣可以連續(xù)地合成氟化石墨。本方法是在循環(huán)式電解裝置中完成的。電解過程的進(jìn)行,是通過控制反應(yīng)液的濃度、反應(yīng)溫度和導(dǎo)電劑添加量等實(shí)現(xiàn)的。
下面重點(diǎn)介紹:固相合成工藝、立式振動(dòng)反應(yīng)器工藝和電解法合成工藝。
?。?)石墨和氟固相合成工藝
對(duì)參與合成的原材料要求
含氟固相物質(zhì),主要是含碳、氟及氫的聚合物。也可以是含少量的硫、氧、氯,如四氟乙烯、六氯丙烯、聚乙酸乙烯樹脂螢石和乙烯基螢石等聚合物。或者為乙烯、氯三氟乙烯及共聚物等。
碳材料主要是碳和焦炭、木炭、石墨等,要求純度高。對(duì)兩種原料粒度要求為小于以下,以下更好。是粉碎到以下的微粉狀態(tài)。這樣容易分散混合均勻,有利于合成反應(yīng)的進(jìn)行。
反應(yīng)的條件
包括氟聚合物的種類、碳的種類及兩者的重量配比;惰性氣體、加熱溫度、反應(yīng)時(shí)間及產(chǎn)物使用要求等。反應(yīng)條件隨產(chǎn)品使用要求而不同。
一般情況下碳含量占—(質(zhì)量)。惰性氣體一般用氬、氖、氮、氦、氫等。比較理想的是氬和氮。這些氣體,在加原料之前先導(dǎo)入反應(yīng)器中,可加壓、減壓、常壓。比較理想的是左右。
反應(yīng)溫度應(yīng)控制在。/。低于/時(shí)反應(yīng)進(jìn)行很慢;高于/時(shí),產(chǎn)物發(fā)生分解反應(yīng),使產(chǎn)量降低和產(chǎn)生有毒氣體,給生產(chǎn)帶來難以解決的問題。理想的溫度范圍是。/,此時(shí)可以獲得的結(jié)果。
反應(yīng)時(shí)間,一般沒有很嚴(yán)格限制,可以從幾分鐘到幾小時(shí)。主要視反應(yīng)進(jìn)行的程度而定對(duì)特定的配方和使用目的,要通過試驗(yàn)研究確定反應(yīng)時(shí)間和其它條件的值。
合成工藝流程
隨固體碳原料的不同略有區(qū)別。下面分兩種情況介紹:
1、以石墨為原料的工藝流程:
石墨
水混合———脫水———干燥———爐內(nèi)反應(yīng)———冷卻———產(chǎn)品
工藝條件:石墨水溶液和聚四氟乙烯按1混合后,進(jìn)行脫水干燥入管式電爐加熱合成,經(jīng)23取出冷卻即得氟化石墨。加熱合成4,反應(yīng)效果。當(dāng)然聚四氟乙烯類原料,必須進(jìn)行微粉碎后,才能和石墨水溶液混合。
2、以碳黑為原料的工藝流程
碳黑
混合———壓片———管式電爐———冷卻———成品
工藝條件:將聚四氟乙烯和碳黑細(xì)粉按重量比5:1混合,再加壓成形為片狀,然后篇石墨與炭素制品分類加工的常用數(shù)據(jù)與計(jì)算入管式電爐并通氬氣適量,爐溫升到,反應(yīng)后取出冷卻,即得到粉狀的氟化石墨。
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